在工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域,主要的球化劑類型有鎂硅系合金、稀土鎂硅系合金、鈣系合金(日本用的較多),鎳鎂系合金、純鎂合金、稀土合金(分別是以鈰、鑭為主的輕稀土和以釔為主的重稀土)等。這些合金中目前世界上用的很為廣泛的是稀土鎂硅鐵合金,除此之外還衍生出單一輕稀土球化劑(以鈰、鑭為主)、單一重稀土球化劑(以釔為主)、含鋇球化劑、含銻球化劑、含鉍球化劑、含銅球化劑等。
球化劑是生產(chǎn)球墨鑄鐵必不可少的重要材料,其品質(zhì)好壞直接影響所生產(chǎn)的球墨鑄鐵的質(zhì)量,如鑄件球化率、石墨球大小,以及鑄件產(chǎn)生縮松、氣孔、夾渣的傾向等。在球墨鑄鐵的生產(chǎn)中,只有充分了解球化劑中各種元素的作用,然后根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)條件、鑄件的技術(shù)要求,合理選擇并正確使用球化劑,才能保證生產(chǎn)出高品質(zhì)的球墨鑄鐵。
一、球化劑中的元素以及特性
目前普遍采用的稀土鎂硅鐵球化劑,其中含有元素鎂、稀土、鈣,還有一定的鐵、硅,以及少量的錳、鋁、鈦等。球化劑的成分與球化處理方式、鐵液條件等有關(guān)。本文以使用很普遍的稀土硅鐵鎂球化劑為例進(jìn)行分析。
1.球化元素的含量
球化元素就是能把鐵液中的片狀石墨轉(zhuǎn)化為球狀石墨的元素。化學(xué)周期表中幾乎所有元素的轉(zhuǎn)化能力都被進(jìn)行了研究。后來認(rèn)為鎂是主要的球化元素,此外某些情況下鈰、鑭、鈣、釔也能用作輔助的球化元素。
球墨鑄鐵件中球化元素的殘留量與鑄件的大小、壁的厚薄以及原鐵液的硫含量有關(guān),要保證石墨成球以及球化的穩(wěn)定性,有效殘留鎂量應(yīng)>0.030%。為了保證鎂有必要的回收率, 鎂合金球化劑的鎂含量常低于10%。在選擇球化劑的含鎂量時(shí),一般高溫球化鐵液時(shí)(1500~1550℃)選用Mg稍低點(diǎn)的球化劑(鎂5%~6%),低溫球化鐵液時(shí)(1400~1450℃)選用Mg稍高點(diǎn)的球化劑(鎂6%~8%),這樣可以控制球化反應(yīng)的平穩(wěn)性,獲得合適的殘留鎂量。在實(shí)際生產(chǎn)時(shí),在溫度差別不是很大時(shí),車間為了操作方便,往往不會(huì)這么嚴(yán)格地區(qū)分,一般采用合理覆蓋球化劑,控制加入量的方式,來控制球化爆發(fā)的平穩(wěn)性,以獲得合適的殘留鎂量。
稀土元素球化能力次于鎂,國(guó)內(nèi)球化劑中的稀土含量一般分為高量(7%~9%) 、中量(4%~6%)和低量(1%~3%)三檔。相比之下國(guó)外球墨鑄鐵大量使用電爐熔煉,采用脫硫工藝,所以主要采用低Mg(2.5%~6.0%)低RE(<2.0%)的球化劑。因而球化反應(yīng)平穩(wěn),球墨圓整度較高。
稀土有輕稀土和重稀土之分,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)普通球墨鑄鐵主要以鈰(Ce)、鑭(La)為主的輕稀土球化劑,但是隨著對(duì)重稀土的不斷研究,其在厚大斷面球鐵中已經(jīng)開始使用,而且使用效果良好,可以有效地克服厚斷面大型球墨鑄鐵件易出現(xiàn)球化衰退、斷面敏感性強(qiáng)、斷面中心部位力學(xué)性能低等問題。
鈣一般在球化劑中是限量元素,適量(電爐用一般采用2%~3%Ca)可以控制球化劑在鐵液中的吸收與反應(yīng)速度。但是要注意過量的鈣,不僅球化劑熔化慢,而且還會(huì)導(dǎo)致石墨向蠕蟲狀發(fā)展,尤其是大斷面球墨鑄鐵,因此在大斷面球鐵生產(chǎn)中一定要注意球化劑中鈣的控制,球化劑中的鈣低還有一個(gè)直觀反映是球化后澆包里面渣子少。
鋇在球化劑中是為了發(fā)揮稀土、鎂、鈣元素的協(xié)調(diào)作用,降低稀土和鎂的含量,使球化效果更好。鋇作為石墨化元素與鎂一起可降低鎂在高溫下的蒸汽壓,提高鎂的吸收率,增加單位體積球墨鑄鐵的石墨球數(shù),強(qiáng)化孕育的效果,抑制碳化物的形成。
2.鐵、硅的含量
硅和鐵是球化劑中的基本成分,是熔煉合金時(shí)配入的,改變它們的含量能調(diào)整球化劑的密度和熔點(diǎn)。稀土鎂硅鐵球化劑中的硅一般在40%~50%,熔點(diǎn)為1220℃,Si低、Fe高則熔點(diǎn)升高,密度增大。Si過于低(Fe必高),球化劑難以熔解,而且這種球化劑在熔煉時(shí),終點(diǎn)溫度高,Mg的燒失較大,所含MgO量可能較多。當(dāng)需多用球墨鑄鐵回爐料時(shí),宜使用壓制的低Si 或“無Si”球化劑。
二、球化劑的品質(zhì)要求
球化劑的品質(zhì)是決定球墨鑄鐵能否穩(wěn)定生產(chǎn)的一個(gè)重要因素。優(yōu)質(zhì)球化劑必須具備:化學(xué)成分穩(wěn)定,波動(dòng)??;合金純度高,MgO含量低;合金組織致密;粒度分布均勻合理等。
?。保瘜W(xué)成分
球化劑的化學(xué)成分要做到穩(wěn)定波動(dòng)小,否則會(huì)嚴(yán)重影響球墨鑄鐵生產(chǎn)的質(zhì)量穩(wěn)定性。成分中尤其要注意Mg、RE的波動(dòng)值。國(guó)標(biāo)規(guī)定各個(gè)牌號(hào)中Mg、RE的含量允許偏差為±1%。評(píng)價(jià)球化劑的首要內(nèi)容是該球化劑中Mg、RE實(shí)際含量偏離名義含量的幅度大小。一般好的球化劑,偏差應(yīng)控制在±0.2%~±0.3 %。在這里需要說的是球化劑廠家供應(yīng)的球化劑中的RE類型以及比例是否穩(wěn)定可靠,對(duì)于球墨鑄鐵生產(chǎn)廠家來說很重要。比如某廠曾作過對(duì)比試驗(yàn),球化劑僅RE不同,分別為單一Ce和Ce+La,結(jié)果含Ce+La的石墨球數(shù)明顯增多,縮松傾向減小。
2.MgO含量
球化劑中的球化元素必須是活性的。如果它們被氧化或硫化,將失去球化能力。因此在生產(chǎn)球化劑時(shí),要避免球化元素被氧化或被硫化。氧化、硫化程度越強(qiáng),球化劑的球化效果越差。因而在生產(chǎn)球化劑時(shí),對(duì)球化劑中MgO的含量要給予特殊的注意。
1993年新國(guó)標(biāo)中規(guī)定MgO<1%,但是根據(jù)許多優(yōu)質(zhì)球化劑廠家生產(chǎn)的球化劑MgO檢驗(yàn)結(jié)果,以及球墨鑄鐵生產(chǎn)廠家的實(shí)際使用來看,MgO控制<0.50%可以獲得需要的有效鎂量,有利于球化質(zhì)量的穩(wěn)定性。清華大學(xué)的盛達(dá)認(rèn)為,球化劑中的氧化鎂含量隨鎂的變化而變化的,用單一1.0%的氧化鎂含量控制所有球化劑是不適當(dāng)?shù)?,控制指?biāo)應(yīng)改為MgO%/Mg%≤0.1+0.02。
3.斷口密實(shí)程度
觀察球化劑斷口, 可以直觀分辨球化劑的優(yōu)劣。優(yōu)質(zhì)球化劑色灰蘭略黃,斷口組織致密,斷口呈金屬光澤(見圖1a),劣質(zhì)球化劑斷面致密性差,有氣縮孔、夾渣等異物,斷面灰暗(見圖1b)。
合金錠斷口要致密,不要出現(xiàn)大范圍縮孔、氣孔和夾渣,否則合金的密度會(huì)降低。合金的致密度降低,合金未熔化前已漂浮到了液面,爆發(fā)激烈,不僅影響球化質(zhì)量,而且也影響安全。
4.粒度和密度
球化劑的粒度是影響反應(yīng)速度的一個(gè)重要因數(shù),需要經(jīng)過用戶允許。球化劑粒度大小主要與一次處理的鐵液量有關(guān)(見附表)。此外還與鐵液包形狀、球化劑覆蓋程度,以及鐵液溫度等諸多因素有關(guān)。一般而言,粒度過大易引起早爆和漂??;粒度過小, 在鐵液溫度不足時(shí),極易結(jié)死包底。以上兩種情況,都影響球化劑收得率,影響球化的穩(wěn)定性。注意尺寸太小特別是粉狀球化劑在生產(chǎn)中是不能應(yīng)用的。一般情況下,超標(biāo)的球化劑量應(yīng)小于10%。
球化劑密度大小直接影響球化元素的收得率。球化劑密度小,則在鐵液中上浮速度快。浮在鐵液表面的球化劑,鎂的氣化及氧化燒損增加,特別是鐵液溫度高、球化劑密度又小時(shí),極容易產(chǎn)生球化衰退。
此外有人提出,可以把球化劑的相作為球化劑品質(zhì)檢驗(yàn)依據(jù)之一。球化劑作為一種中間合金其化學(xué)成分、熔煉工藝、合金錠的冷卻速度與球化劑的金相之間有對(duì)應(yīng)關(guān)系,金相組織不同,其使用性能就會(huì)不同(主要是指爆發(fā)反應(yīng)的激烈程度)。球化劑中的Si-Mg相的形狀很多,一般可以分成3大類:團(tuán)狀、球狀和板條狀,如圖2所示。其形狀、大小、數(shù)量及分布直接影響Mg在鐵液中的釋放行為。在實(shí)際使用過程中,我們發(fā)現(xiàn)同一成分的球化劑在使用和金相上都有區(qū)別,圖3是球化劑的金相對(duì)比。但是目前遇到的主要問題是沒有試樣制備及金相評(píng)定的相關(guān)規(guī)定。
三、球化劑的使用經(jīng)驗(yàn)
在球墨鑄鐵生產(chǎn)中,只有充分了解球化劑中各種元素的作用,然后結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)條件、鑄件的技術(shù)要求,才能合理選擇球化劑。下面以我公司中頻爐熔煉的鐵液為例分析。
中頻爐熔煉的鐵液硫一般都比較低(<0.03%),我公司由于采用的是優(yōu)質(zhì)生鐵以及大量使用廢鋼,所以鐵液含硫量更低(0.01%~0.02%)且鐵液雜質(zhì)干擾元素少。在生產(chǎn)薄鑄件(<50mm)時(shí),選用含wMg=5%~5.5%、wRE=1.5%~2.0%的球化劑,生產(chǎn)中等厚度鑄件(50~100mm)時(shí),選用含wMg=5.5%~6.0%、wRE=1.0%~1.5%的球化劑,生產(chǎn)厚大鑄件(100~150mm)時(shí),選用含wMg=6.0%~6.5%、wRE=0.5%~1.0%的球化劑(根據(jù)情況可以配入部分重稀土球化劑)。
在實(shí)際生產(chǎn)中我們發(fā)現(xiàn)在生產(chǎn)中等厚度鑄件(50~100mm)和厚大斷面球鐵(100~150mm)中,輕稀土wCe有時(shí)超過0.006%,其很厚熱節(jié)心部就會(huì)出現(xiàn)碎塊狀石墨,厚大斷面更嚴(yán)重,在這種情況下我們往鐵液中加入微量銻或鉍就可以避免出現(xiàn)碎塊狀石墨,而且石墨球會(huì)細(xì)化,球化率也會(huì)相應(yīng)提高。
雖然選擇一種適宜的球化劑是很重要的,但是要穩(wěn)定地生產(chǎn)符合質(zhì)量要求的球墨鑄鐵件,這不是單個(gè)的因素,而是一個(gè)系統(tǒng)工程,還需要重視以下事項(xiàng):
(1)獲得S、O 含量低且穩(wěn)定優(yōu)質(zhì)的原鐵液。
(2)確立適宜的球化劑加入量和球化元素殘留量。
?。?)選擇合理的鐵液化學(xué)成分。
?。?)正確的球化孕育處理工藝。
以常用的沖入法球化處理為例,在出鐵時(shí)鐵液要快且不能直接沖向合金。處理包的高度一般為其直徑的1.5~2倍,不能采用粗矮狀包,包的底部應(yīng)設(shè)有堤壩或者凹坑,里面的空間能夠放置所有緊實(shí)后的球化劑和覆蓋材料。出爐溫度要合理,在保證澆注溫度的前提下,盡量降低球化處理溫度。盡量縮短裝球化劑與球化處理之間的時(shí)間以及轉(zhuǎn)運(yùn)澆注時(shí)間,從而保證在球化過程中穩(wěn)定的獲得需要的殘余球化元素,防止出現(xiàn)球化不良以及球化衰退。孕育劑成分需要嚴(yán)格篩選、合理搭配,要具有高效長(zhǎng)效,保證良好的孕育效果和抗衰退性能。孕育劑隨出鐵鐵流均勻緩慢加人,加入時(shí)間應(yīng)占全部出鐵時(shí)間的70%以上。
四、結(jié)語
球墨鑄鐵的穩(wěn)定生產(chǎn)除了選擇合適的球化劑以及保證球化劑的質(zhì)量外,還需要會(huì)正確的使用球化劑,才能保證生產(chǎn)出穩(wěn)定的球墨鑄鐵件,這是一個(gè)系統(tǒng)工程,具體總結(jié)以下幾點(diǎn)。
(1)優(yōu)質(zhì)的原鐵液是穩(wěn)定生產(chǎn)高品質(zhì)球墨鑄鐵的基礎(chǔ)。
?。?)合適成分的高品質(zhì)球化劑是生產(chǎn)球墨鑄鐵的關(guān)鍵。
?。?)正確的球化孕育處理工藝是保證。